Alkoholens struktur

Smält- och kokpunkterna för lägre alkoholer är mycket högre än för kolväten med samma antal kolatomer, vilket är resultatet av vätebindningsassociation mellan alkoholmolekyler. De experimentella resultaten visar att det krävs cirka 21 till 30 KJ/mol för att vätebindningen ska brytas, vilket tyder på att den är mycket svagare än interatomär (105 till 418 KJ/mol). Alkohol i fast tillstånd, föreningen är mer fast; I flytande tillstånd kommer vätebindningen att återbildas efter att den har brutits; Men i utspädda lösningar av gasformiga eller opolära lösningsmedel är alkoholmolekylerna långt ifrån varandra, och varje alkoholmolekyl kan existera separat. Det finns fler än två positioner i polyolmolekylen som kan bilda vätebindningar, så kokpunkten är högre, såsom kokpunkten för etylenglykol vid 197 grader C. Den intermolekylära vätebindningen ökar med ökningen av koncentrationen, men den intramolekylära vätebindningen påverkas inte av koncentrationen.
Metanol tas som ett exempel för att illustrera strukturen av alkoholer. I metanolmolekylen är bindningslängden för kol-syrebindningen 143pm, och bindningsvinkeln för ∠COH är 108,9 grader. Det anses allmänt att syreatomen i alkoholhydroxylgruppen är sp³ ojämlik hybrid, och de 6 elektronerna i det yttersta lagret av syreatomen är fördelade i 4 sp³ hybridorbitaler, varav 2 sp³ orbitaler som innehåller enstaka elektroner bildar kol-syre bindningar med kolatomer respektive väteatomer. De återstående två paren av odelade elektroner upptar de andra två sp³-orbitalerna. Väte-syrebindningen och de två paren av odelade elektroner på syre är i en korsdominant konformation med de tre CH-bindningarna i metylgruppen.